← Metalloproteinlar

🩸 Gemoglobin (Hb)

Fe-porfirin • O₂ tashish • Kooperativlik • Bor effekti

📋 Gemoglobin haqida asosiy ma'lumot

Gemoglobin (Hb) — qizil qon tanachalaridagi (eritrotsitlar) asosiy oqsil bo'lib, O₂ ni o'pkadan to'qimalarga va CO₂ ni to'qimalardan o'pkaga tashiydi. Har bir eritrotsitda ~270 million gemoglobin molekulasi mavjud. Gemoglobin — metalloprotein bo'lib, uning faol markazida Fe²⁺-porfirin (gem) kompleksi joylashgan. Bu bioanorganik kimyoning eng mukammal o'rganilgan tizimlaridan biridir.

Asosiy xususiyatlari

  • Molekulyar massa: ~64.5 kDa (tetramer)
  • Tarkibi: α₂β₂ — 4 ta subbirlik
  • Har bir subbirlikda: 1 ta gem + 1 ta Fe²⁺
  • O₂ bog'lash: 4 molekula O₂ / 1 molekula Hb
  • Metall: Fe²⁺ — past spinli (S=0) oksi-Hb da

Mioglobin bilan taqqoslash

  • Mioglobin (Mb): monomer — 1 ta gem
  • Gemoglobin: tetramer — 4 ta gem + kooperativlik
  • • Mb — giperbolik O₂ bog'lanish egrisi
  • • Hb — sigmasimon O₂ bog'lanish egrisi
  • • Mb — O₂ zaxirasi (muskullarda)
  • • Hb — O₂ tashuvchisi

⚛️ Gem guruhi — Fe-porfirin kompleksi

Gem — bu Fe²⁺ ioni protoporfirin IX halqasi markazida joylashgan makrotsiklik kompleks. Porfirin halqasi 4 ta pirrol halqasi dan iborat bo'lib, ular metin ko'priklari (=CH−) orqali bog'langan. Fe²⁺ ioni 4 ta pirrol N atomi bilan ekvatorial tekislikdakoordinatsiyalangan. 5-koordinatsion o'rin — oqsil zanjiridagi proksimal gistidin (His F8) qoldig'i.6-koordinatsion o'rin — O₂ molekulasi bog'lanadigan joy.

Fe elektron tuzilishi

  • Deoksi-Hb: Fe²⁺ (d⁶), yuqori spinli (S=2, HS)
  • • 4 ta juftlanmagan elektron — paramagnit
  • • Fe porfirin tekisligidan ~0.4 Å tashqarida
  • Oksi-Hb: Fe²⁺ (d⁶), past spinli (S=0, LS)
  • • Barcha elektronlar juftlashgan — diamagnit
  • • Fe porfirin tekisligiga tortilgan
  • • O₂ uchinchi proton distal His (E7) bilan H-bog' hosil qiladi

Kristall maydon nazariyasi

  • • Gem — tetragonal bipiramida (5-koord.) yoki oktaedr (6-koord.)
  • • Porfirin N₄ — kuchli maydon ligand (~ CO, CN⁻ darajasida)
  • • Kuchli ekvatorial maydon → d-orbitallar kuchli ajralgan
  • Δ₀ (porfirin) > juftlanish energiyasi (P) → past spin
  • • Deoksi-Hb da Fe tekislikdan tashqarida → maydon kuchsizroq → HS

Gemoglobin — tetramer tuzilish

Gemoglobin (Hb) — α₂β₂ geterotetramer: ikkita α-zanjir (141 aminokislota) va ikkita β-zanjir (146 aminokislota). Har bir subbirlikda bittadan gem guruhi mavjud — jami 4 ta Fe²⁺ ioni.

Gem guruhi tuzilishi

  • • Fe²⁺ porfirin halqasi markazida
  • • 4 ta N atomi (ekvatorial) — tekis kvadrat
  • • 5-koordinatsion o'rin — proksimal His (F8)
  • • 6-koordinatsion o'rin — O₂ bog'lanadigan joy
  • • Gem guruhi gidrofob cho'ntakda joylashgan

O₂ bog'lanishdan oldin

  • • Deoksi-Hb: Fe²⁺ yuqori spinli (S=2)
  • • Fe atomi porfirin tekisligidan ~0.4 Å tashqarida
  • • Gumbazsimon (domed) konformatsiya
  • • Rang: to'q qizil-binafsha (venoz qon)

📊 Miqdoriy ko'rsatkichlar

64.5

kDa — molekulyar massa

4

O₂ molekulasi / 1 Hb

2.8

Hill koeffitsienti (n_H)

~26

pO₂ (mmHg) — P₅₀ qiymati

210×

CO ning O₂ ga nisbatan yaqinligi

~270M

Hb molekulasi / 1 eritrotsit

✅ Asosiy xulosalar

  1. Gemoglobin — α₂β₂ tetramer, 4 ta Fe²⁺-gem markazi
  2. Fe²⁺ O₂ bog'laganda yuqori spin → past spin o'tadi, lekin oksidlanmaydi
  3. Kooperativlik tufayli O₂ bog'lanish egrisi sigmasimon — samarali tashish va yetkazib berish
  4. Bor effekti, 2,3-BPG va CO — fiziologik regulyatsiya omillari
  5. Gemoglobin — bioanorganik kimyoning eng klassik namunasi